硼酸酸性的强化
硼酸是缺电子化合物,是一个路易斯酸。它与甘油或甘露醇或其他多元醇反应时,能生成稳定的 配位物,从而使硼酸溶液的酸性增强。其反应有两种。
这两种解释方法的相同点是:硼酸与多元醇通 过酯化反应生成稳定的配位物,使得溶液酸性增强, 但是它们的反应机理却不尽相同,到底哪一种反应 机理比较合适呢?仔细分析看来,这两种机理均有 失妥当
认为在硼酸的水溶液中加人甘油或 甘露醇或其他多元醇时,厂和这些多元醇 发生酯化反应,脱去4分子的水,生成一个包含有两 个六圆环的稳定的配位物。
从结构式的角度把甘油看作是水的基衍生 物。由于基的给电子效应,甘油中氧原子上电子 密度比水中的高。所以笔者认为,硼酸与甘油之间 发生了配位(加合〉反应,而不是酯化反应。这与硼 酸和水的加合相同,而且甘油比水更容易与硼酸形、 09 ^ 1 ⑶2 ―09 1 7、 01^2—0 0^2 ―
成配位键。
在8(09)3中,硼是以3个杂化轨道与氧 形成3个共价键,仅余1个空?轨道,只能与1个氧 加合,不会与2个或3个氧加合。因此,硼酸只能接 受甘油分子的一个羟基,硼酸厂商,反应物比例是1 : 1。
砸酸的缓冲作用
缓冲剂在电镀工业中的应用很广泛,缓冲溶液 只有在,才具有.大的缓冲能力。另 外,还与缓冲剂的浓度有关,当共轭酸碱对的浓度比 为1 : 1时,总浓度越大,缓冲能力也越大。一般应 用中所取的缓冲范围都在士:0之内。硼酸的 尺3是7^﹨10一⑴,14,所以硼酸的.佳缓 冲范围是8丨14?10. 14。电镀工业使用硼酸作缓冲 剂时,浓度取0.5?1.0 11101/1^浓度太高,硼酸,受溶解度 的限制不能溶解完全。
2使用硎酸时注意事项
2.1硼酸的溶解度
纯水中硼酸的溶解度为
在电镀溶液中,存在各种无机盐和有机物,硼酸价格,会使 硼酸的溶解度低于纯水中的溶解度。
硼酸在溶液中是否存在四硼酸
硼酸实际上是氧化硼的水合物压03 ^ 3?120, 其比重为1.435(15。0。硼酸在水中的溶解度随温 度升髙而增大,硼酸售价,并能随水蒸汽挥发,在无机酸中的溶 解度要比在水中的小。加热至70?100 X:时,逐渐 脱水生成偏硼酸,150?160 1时生成焦硼酸, 300 I时生成硼酸酐0^00。
四硼酸分子式为压8407,又称焦硼酸。溶于 水、乙醇,由硼酸加热至160脱水而制得。
文献〔8,13〕认为,随着硼酸浓度的提高,有一部 分硼酸会转化成四硼酸,硼酸的浓度越高,越有利于 其转化成四硼酸,而四硼酸的缓冲作用更好。
这个观点需要探讨,硼酸固体加热至160 I以上,才能脱水为四硼酸。电镀溶液一般在60 X:左右 工作,达不到生成四硼酸的条件,多形成硼酸的饱 和溶液。
缓冲容量与缓冲溶液的总浓度及各组分的浓度 比有关。总浓度越大,缓冲容量越大;总浓度一定 时,各缓冲组分的浓度比越接近1 : 1,缓冲容量越 大;当时,缓冲容量.大。可见,无法比 较硼酸与四硼酸的缓冲能力,只能比较两者的缓冲 范围。然而,四硼酸的电离平衡常数无从查证,故四 硼酸的缓冲范围也不能知晓。
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